韭菜中13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的UPLC-MS/MS測(cè)定（NH2）

實(shí)驗(yàn)導(dǎo)讀

在各類食品安全問(wèn)題中，“農(nóng)藥殘留”無(wú)疑是最讓人談之色變的一項(xiàng)了。在我國(guó)，大規(guī)模使用農(nóng)藥已經(jīng)有20余年了，我國(guó)蔬菜農(nóng)藥殘留超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)比例為22％，部分地區(qū)甚至超標(biāo)比例為80％。本研究對(duì)韭菜中氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留進(jìn)行測(cè)定，采用 NH2進(jìn)行前處理，對(duì)韭菜樣本進(jìn)行加樣回收實(shí)驗(yàn)，其中涕滅威亞砜、涕滅威砜、涕滅威的加標(biāo)濃度為0.02μg/kg，其他加標(biāo)濃度為0.01μg/kg，平均回收率在60-120%之間，RSD在11%以內(nèi)，滿足測(cè)試需求。

一、樣品提取

準(zhǔn)確稱取10.0 g經(jīng)粉碎的韭菜于50 mL離心管中，加入20 mL乙腈，振蕩提取20 min，加入7 g氯化鈉，振蕩10 min，8000 r/min離心5 min，上層乙腈層待凈化。

二、樣品凈化（NH2, 500 mg/6 mL）

1）活化：向NH2柱中加入4 mL甲醇-二氯甲烷（1+99）活化，棄去流出液；

2）上樣和洗脫：向柱中加入10mL乙腈提取液，重力作用下自然流出，收集流出液；再加5mL乙腈洗脫并收集，合并兩次流出液。

3）重新溶解：收集的流出液于45℃氮吹至近干，用1 mL 甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）復(fù)溶，過(guò)0.22 μm尼龍濾膜供上機(jī)測(cè)試。

三、標(biāo)曲配制

1）稱取陰性韭菜樣品10.0 g按照上述一、二步驟進(jìn)行至氮吹近干，作為空白基質(zhì)提取底液；

2）分別精密量取一定量的混合標(biāo)準(zhǔn)液加入到空白基質(zhì)提取底液中，用甲醇-0.1%甲酸水溶液（10:90）定容至1 mL，配制成適當(dāng)濃度的基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

四、儀器條件

4.1 色譜條件

儀器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TQS Endura）

色譜柱：CommaSil® ODS (2.1 mm×100 mm，3.0 μm)

流動(dòng)相：A：水（0.1%甲酸）   B：甲醇（0.1%甲酸）

洗脫方式：梯度洗脫，見(jiàn)表1

表1 梯度洗脫程序

流速：0.4 mL/min

柱溫：35 ℃

進(jìn)樣量：5 μL

4.2 質(zhì)譜條件

離子源：HESI                電噴霧電壓：3500 V

鞘氣壓力：20 arb              輔氣壓力：2 arb

離子傳輸管：320 ℃            輔氣溫度：350 ℃

表2 組分名稱、保留時(shí)間及特征離子一覽表（*為定量離子）

五、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表3 韭菜中13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥加標(biāo)回收結(jié)果

圖1 13種添加水平為20 μg/L氨基甲酸酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)TIC圖